Transient Induction of Chirality from an Activated Carboxylic Acid to a Zinc Complex

M Martina De Angelis (Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB‐CNR) Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy) G Giorgio Capocasa (Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB‐CNR) Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy) F Francesco Ranieri (Dipartimento di Chimica and Istituto per i Sistemi Biologici - CNR (ISB-CNR), Sede Secondaria di Roma - Meccanismi di Reazione, c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma La Sapienza, P.le A. Moro 5, Rome I-00185, Italy) G Giulia Mazzoccanti (Dipartimento di Chimica e Tecnologie del Farmaco Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy) F Federico Frateloreto (Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB‐CNR) Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy) S Simone Manetto (Dipartimento di Chimica e Tecnologie del Farmaco Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy) A Alessandro Fagnano (Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB‐CNR) Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy) C Chiara Massera (Dipartimento di Scienze Chimiche della Vita e della Sostenibilità Ambientale Università degli Studi di Parma Parco Area delle Scienze 17/A Parma 43124 Italy) G Giorgio Olivo (Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB‐CNR) Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy) F Francesca Ceccacci (Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB‐CNR) Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy) A Alessia Ciogli (Dipartimento di Chimica e Tecnologie del Farmaco Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy) S Stefano Di Stefano (Dipartimento di Chimica and Istituto per i Sistemi Biologici - CNR (ISB-CNR), Sede Secondaria di Roma - Meccanismi di Reazione, c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma La Sapienza, P.le A. Moro 5, Rome I-00185, Italy)

Abstract

Abstract Enantiomerically pure activated carboxylic acids (ACAs), ( R )‐ and ( S )‐2‐cyano‐2‐phenylpropanoic acids, are exploited to program the induction of chirality onto a zinc metal complex over time. NMR analysis shows that binding of the enantiopure ACA conjugate base to the Zn 2+ center breaks the symmetry of the complex and induces the formation of a single diastereoisomeric metal complex. Such a diastereoisomer is present only as long as the ACA is found in solution, and the ACA loading determines the time interval in which it persists in solution. At the end of the dissipative ACA cycle, no diastereoisomeric/enantiomeric excess is present anymore in the mixture. For the first time, a coordination process involving an ACA, more precisely its conjugate base, instead of an acid–base reaction, is exploited to drive a dissipative system.

Article Details

Volume / Issue Vol. 64, Issue 46
Published November 10, 2025
ISSN 1433-7851
Publisher Wiley

Journal Info

Angewandte Chemie International Edition

Wiley

ISSN: 1433-7851 Physical Sciences

Authors (12)

M

Martina De Angelis

Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB‐CNR) Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy

G

Giorgio Capocasa

Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB‐CNR) Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy

F

Francesco Ranieri

Dipartimento di Chimica and Istituto per i Sistemi Biologici - CNR (ISB-CNR), Sede Secondaria di Roma - Meccanismi di Reazione, c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma La Sapienza, P.le A. Moro 5, Rome I-00185, Italy

G

Giulia Mazzoccanti

Dipartimento di Chimica e Tecnologie del Farmaco Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy

F

Federico Frateloreto

Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB‐CNR) Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy

S

Simone Manetto

Dipartimento di Chimica e Tecnologie del Farmaco Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy

A

Alessandro Fagnano

Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB‐CNR) Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy

C

Chiara Massera

Dipartimento di Scienze Chimiche della Vita e della Sostenibilità Ambientale Università degli Studi di Parma Parco Area delle Scienze 17/A Parma 43124 Italy

G

Giorgio Olivo

Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB‐CNR) Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy

F

Francesca Ceccacci

Dipartimento di Chimica and Istituto CNR per i Sistemi Biologici (ISB‐CNR) Sezione Meccanismi di Reazione c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy

A

Alessia Ciogli

Dipartimento di Chimica e Tecnologie del Farmaco Università di Roma “La Sapienza” P.le A. Moro 5 Rome I‐00185 Italy

S

Stefano Di Stefano

Dipartimento di Chimica and Istituto per i Sistemi Biologici - CNR (ISB-CNR), Sede Secondaria di Roma - Meccanismi di Reazione, c/o Dipartimento di Chimica Università di Roma La Sapienza, P.le A. Moro 5, Rome I-00185, Italy