Functionalization of Polyolefins via Catalytic Nitrene Addition

J Jorge Pérez‐Ruíz (Laboratorio de Catálisis Homogénea Unidad Asociada al CSIC CIQSO‐Centro de Investigación en Química Sostenible and Departamento de Química Universidad de Huelva Huelva 21007 Spain) M Manuel R. Ramírez (Laboratorio de Catálisis Homogénea Unidad Asociada al CSIC CIQSO‐Centro de Investigación en Química Sostenible and Departamento de Química Universidad de Huelva Huelva 21007 Spain) C Christian Rentero (Department of Organic and Inorganic Chemistry. Institute of Chemical Research “Andrés M. del Río” (IQAR) Universidad de Alcalá Alcalá de Henares 28805 Madrid Spain) V Valentina Sessini (Department of Organic and Inorganic Chemistry. Institute of Chemical Research “Andrés M. del Río” (IQAR) Universidad de Alcalá Alcalá de Henares 28805 Madrid Spain) M Marta E. G. Mosquera (Department of Organic and Inorganic Chemistry. Institute of Chemical Research “Andrés M. del Río” (IQAR) Universidad de Alcalá Alcalá de Henares 28805 Madrid Spain) M M. Mar Díaz‐Requejo (Laboratorio de Catálisis Homogénea Unidad Asociada al CSIC CIQSO‐Centro de Investigación en Química Sostenible and Departamento de Química Universidad de Huelva Huelva 21007 Spain) P Pedro J. Pérez (Laboratorio de Catálisis Homogénea, Unidad Asociada al CSIC, CIQSO-Centro de Investigación en Química Sostenible and Departamento de Química)

Abstract

Abstract The post‐polymerization functionalization of polyolefins has emerged as a key tool for obtaining new materials with enhanced properties. With an array of approaches being already reported, the incorporation of N‐containing fragments en route to the generation of amino groups in yet scarce and not disclosed for the metal‐catalyzed nitrene transfer strategy. Here we introduce such tactics employing silver‐based catalysts for the incorporation of nitrene NTs (Ts =  p ‐toluenesulfonyl) groups to commercially available polybutadienes. The process occurs at room temperature without appreciable chain scission or cross‐linking processes and enables precise control of the degree of functionalization. Thermal analyses demonstrate a correlation between such degree and the T g values of the functionalized polymers.

Article Details

Volume / Issue Vol. 64, Issue 51
Published December 15, 2025
ISSN 1433-7851
Publisher Wiley

Journal Info

Angewandte Chemie International Edition

Wiley

ISSN: 1433-7851 Physical Sciences

Authors (7)

J

Jorge Pérez‐Ruíz

Laboratorio de Catálisis Homogénea Unidad Asociada al CSIC CIQSO‐Centro de Investigación en Química Sostenible and Departamento de Química Universidad de Huelva Huelva 21007 Spain

M

Manuel R. Ramírez

Laboratorio de Catálisis Homogénea Unidad Asociada al CSIC CIQSO‐Centro de Investigación en Química Sostenible and Departamento de Química Universidad de Huelva Huelva 21007 Spain

C

Christian Rentero

Department of Organic and Inorganic Chemistry. Institute of Chemical Research “Andrés M. del Río” (IQAR) Universidad de Alcalá Alcalá de Henares 28805 Madrid Spain

V

Valentina Sessini

Department of Organic and Inorganic Chemistry. Institute of Chemical Research “Andrés M. del Río” (IQAR) Universidad de Alcalá Alcalá de Henares 28805 Madrid Spain

M

Marta E. G. Mosquera

Department of Organic and Inorganic Chemistry. Institute of Chemical Research “Andrés M. del Río” (IQAR) Universidad de Alcalá Alcalá de Henares 28805 Madrid Spain

M

M. Mar Díaz‐Requejo

Laboratorio de Catálisis Homogénea Unidad Asociada al CSIC CIQSO‐Centro de Investigación en Química Sostenible and Departamento de Química Universidad de Huelva Huelva 21007 Spain

P

Pedro J. Pérez

Laboratorio de Catálisis Homogénea, Unidad Asociada al CSIC, CIQSO-Centro de Investigación en Química Sostenible and Departamento de Química