Chemical reactivity from linear response eigenfunctions and eigenvalues

R Rémi Grincourt (Université Claude Bernard Lyon 1, UMR 5280 CNRS 1 , 5 rue de la Doua, 69100 VIlleurbanne,) G Guillaume Hoffmann (Université Claude Bernard Lyon 1, UMR 5280 CNRS 1 , 5 rue de la Doua, 69100 VIlleurbanne,) F Frédéric Guégan (Université de Poitiers, UMR-CNRS 7285, IC2MP, 4 rue Michel Brunet TSA 51106, Poitiers, Cedex 9 86073, France) V Vincent Tognetti (Institut CARMEN UMR6064 (ex lab. COBRA), Université de Rouen, INSA Rouen, CNRS 3 , 1 Rue Tesnière, Mont-Saint-Aignan, 76821 Cedex,) L Laurent Joubert (Institut CARMEN UMR6064 (ex lab. COBRA), Université de Rouen, INSA Rouen, CNRS 3 , 1 Rue Tesnière, Mont-Saint-Aignan, 76821 Cedex,) H Henry Chermette (Université Claude Bernard Lyon 1, UMR 5280 CNRS 1 , 5 rue de la Doua, 69100 VIlleurbanne,) A Alejandro Toro-Labbé (Laboratorio de Química Teórica Computacional (QTC), Facultad de Química y de Farmacia 4 , Pontificia Universidad Católica de , Chile) C Christophe Morell (Université Claude Bernard Lyon 1, UMR 5280 CNRS 1 , 5 rue de la Doua, 69100 VIlleurbanne,)

Abstract

The atom-condensed linear response function matrix can be diagonalized, and the associated eigenvectors thus obtained form a complete basis set on which any density deformation can be projected. In this paper, one proposes to interpret these vectors as atom condensed Electron Density Deformation Modes. Each eigenvector represents a mode describing how electron density can deformed in response to an external potential perturbation. It is hypothesized that these modes can reveal the preferred direction or pattern of electron flow, helping identifying the reactive region of a molecule. A relationship between electron density polarization energy and hardness variation is also derived. Practical applications on organic reactions are provided.

Article Details

Volume / Issue Vol. 163, Issue 13
Published October 07, 2025
ISSN 0021-9606
Publisher American Institute of Physics

Journal Info

The Journal of Chemical Physics

American Institute of Physics

ISSN: 0021-9606 Physical Sciences

Authors (8)

R

Rémi Grincourt

Université Claude Bernard Lyon 1, UMR 5280 CNRS 1 , 5 rue de la Doua, 69100 VIlleurbanne,

G

Guillaume Hoffmann

Université Claude Bernard Lyon 1, UMR 5280 CNRS 1 , 5 rue de la Doua, 69100 VIlleurbanne,

F

Frédéric Guégan

Université de Poitiers, UMR-CNRS 7285, IC2MP, 4 rue Michel Brunet TSA 51106, Poitiers, Cedex 9 86073, France

V

Vincent Tognetti

Institut CARMEN UMR6064 (ex lab. COBRA), Université de Rouen, INSA Rouen, CNRS 3 , 1 Rue Tesnière, Mont-Saint-Aignan, 76821 Cedex,

L

Laurent Joubert

Institut CARMEN UMR6064 (ex lab. COBRA), Université de Rouen, INSA Rouen, CNRS 3 , 1 Rue Tesnière, Mont-Saint-Aignan, 76821 Cedex,

H

Henry Chermette

Université Claude Bernard Lyon 1, UMR 5280 CNRS 1 , 5 rue de la Doua, 69100 VIlleurbanne,

A

Alejandro Toro-Labbé

Laboratorio de Química Teórica Computacional (QTC), Facultad de Química y de Farmacia 4 , Pontificia Universidad Católica de , Chile

C

Christophe Morell

Université Claude Bernard Lyon 1, UMR 5280 CNRS 1 , 5 rue de la Doua, 69100 VIlleurbanne,