Bioorthogonal Photoactivation of 2‐Nitrobenzyl Caged Doxorubicin Anticancer Prodrugs on Gold Nanostars

J Juan José Esteve‐Moreno (Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico Universitat de València‐Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain) A Andrea Escudero (Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico (IDM) Universitat de València–Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain) O Oscar Ferreira Silvestre (CIC biomaGUNE Basque Research and Technology Alliance (BRTA) Paseo de Miramón 194 Donostia‐San Sebastián 20014 Spain) J José Manuel Terrés (Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico Universitat de València‐Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain) M Mónica Gorbe (Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico Universitat de València‐Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain) E Eva Garrido (Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico (IDM) Universitat Politècnica de València Universitat de València Camino de Vera, s/n Valencia 46022 Spain) C Carlos Renero‐Lecuna (CIC biomaGUNE Basque Research and Technology Alliance (BRTA) Paseo de Miramón 194 Donostia‐San Sebastián 20014 Spain) J Judith Langer (CIC biomaGUNE Basque Research and Technology Alliance (BRTA) Paseo de Miramón 194 Donostia‐San Sebastián 20014 Spain) M María Alfonso (Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico Universitat de València‐Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain) J Javier Ibañez (Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico Universitat de València‐Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain) F Félix Sancenón (Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico Universitat de València‐Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain) R Roberto Cao‐Milán (Facultad de Química Universidad de La Habana La Habana 10400 Cuba) L Luis M. Liz‐Marzán (CINBIO Universidade de Vigo, Department of Physical Chemistry Vigo 36310 Spain) A Alba García‐Fernández (Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico (IDM) Universitat de València–Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain) A Andy Hernández‐Montoto (Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico Universitat de València‐Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain) R Ramón Martínez‐Máñez (Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico (IDM) Universitat Politècnica de València Universitat de València Camino de Vera, s/n Valencia 46022 Spain)

Abstract

AbstractBioorthogonal chemistry that can be controlled through near‐infrared (NIR) light is a promising route to therapeutics. This study proposes a method to intracellularly photoactivate prodrugs using plasmonic gold nanostars (AuNSt) and NIR irradiation. Two strategies are followed. On one hand, doxorubicin (Dox) masked with a 2‐nitrobenzyl carbamate (proDox1) is used as a photoactivatable prodrug. In the second strategy, a photolabile Dox prodrug (proDox2) obtained by modification of Dox with 2‐nitrobenzyl diol bearing a disulfide is attached to the AuNSt surface. Under NIR irradiation AuNSt induce local electromagnetic field enhancement, leading to photocleavage of the 2‐nitrobenzyl moiety in both proDox1 and proDox2, and subsequent Dox release. Near field enhancement by excitation of surface plasmons in AuNSt is sufficient to record the surface‐enhanced Raman scattering (SERS) spectra of proDox1 and proDox2. The therapeutic potential of this bioorthogonal photoactivation strategy is confirmed in vitro and in vivo using a mouse model of human melanoma. NIR‐activated AuNSt induce in vivo the intracellular release of Dox and subsequent cancer cell death, thus reducing tumor growth at low irradiation power density to avoid undesired photothermal effects. These results demonstrate that AuNSt are suitable platforms for NIR light‐triggered drug delivery in cancer therapy.

Article Details

Volume / Issue Vol. 1, Issue 1
Published September 09, 2025
ISSN 0935-9648
Publisher Unknown Publisher

Journal Info

Advanced Materials

Unknown Publisher

ISSN: 0935-9648 Physical Sciences

Authors (16)

J

Juan José Esteve‐Moreno

Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico Universitat de València‐Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain

A

Andrea Escudero

Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico (IDM) Universitat de València–Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain

O

Oscar Ferreira Silvestre

CIC biomaGUNE Basque Research and Technology Alliance (BRTA) Paseo de Miramón 194 Donostia‐San Sebastián 20014 Spain

J

José Manuel Terrés

Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico Universitat de València‐Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain

M

Mónica Gorbe

Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico Universitat de València‐Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain

E

Eva Garrido

Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico (IDM) Universitat Politècnica de València Universitat de València Camino de Vera, s/n Valencia 46022 Spain

C

Carlos Renero‐Lecuna

CIC biomaGUNE Basque Research and Technology Alliance (BRTA) Paseo de Miramón 194 Donostia‐San Sebastián 20014 Spain

J

Judith Langer

CIC biomaGUNE Basque Research and Technology Alliance (BRTA) Paseo de Miramón 194 Donostia‐San Sebastián 20014 Spain

M

María Alfonso

Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico Universitat de València‐Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain

J

Javier Ibañez

Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico Universitat de València‐Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain

F

Félix Sancenón

Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico Universitat de València‐Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain

R

Roberto Cao‐Milán

Facultad de Química Universidad de La Habana La Habana 10400 Cuba

L

Luis M. Liz‐Marzán

CINBIO Universidade de Vigo, Department of Physical Chemistry Vigo 36310 Spain

A

Alba García‐Fernández

Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico (IDM) Universitat de València–Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain

A

Andy Hernández‐Montoto

Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico Universitat de València‐Universitat Politècnica de València Camino de Vera s/n Valencia 46022 Spain

R

Ramón Martínez‐Máñez

Instituto Interuniversitario de Investigación de Reconocimiento Molecular y Desarrollo Tecnológico (IDM) Universitat Politècnica de València Universitat de València Camino de Vera, s/n Valencia 46022 Spain